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大自然啟發(fā)了人們制備各種仿生結(jié)構(gòu)。天然蜘蛛絲具有優(yōu)異的強度和韌性,主要是源于其特殊的層次結(jié)構(gòu),例如β-薄片交聯(lián)點、分子鏈高度排列的螺旋納米組件和剛性鞘-軟芯等。已有許多研究者通過模擬這些特性來實現(xiàn)較好的人造纖維性能,然而,如何巧妙利用紡絲過程同時實現(xiàn)上述層次結(jié)構(gòu)特點仍具有挑戰(zhàn)性。
近日,南開大學劉遵峰、中國藥科大學周湘與東華大學朱美芳研究團隊受蜘蛛絲蛋白結(jié)構(gòu)的啟發(fā),制備了一種可溶的交聯(lián)納米凝膠,并紡制了具有類似蜘蛛絲層次結(jié)構(gòu)的交聯(lián)纖維,為高強高韌纖維材料的直接紡絲提供了一種新策略。
蜘蛛絲蛋白中的β-薄片作為交聯(lián)點,其交聯(lián)網(wǎng)絡位于納米尺寸大小的球狀蛋白內(nèi)。因此,蛛絲蛋白具有可溶性,可通過自組裝直接紡制成分層纖維。受蛛絲結(jié)構(gòu)和紡絲工藝啟發(fā),研究者制備了具有內(nèi)部交聯(lián)網(wǎng)絡的可溶性納米凝膠,通過控制自由基聚合過程中交聯(lián)劑的濃度,制備出適用于不同單體的納米凝膠。當交聯(lián)劑含量從0.15%增加到1.05%時,納米凝膠大分子的直徑和聚集量逐漸增大。
為研究納米凝膠拉伸紡絲能力與粒徑的關系,研究者將纖維在機械測試儀上進行紡絲,直至纖維斷裂,同時測量機械應力。通過理論模型預測出,導致納米凝膠斷裂的臨界應力與納米顆粒半徑的平方根成反比。
為進一步研究是否可以通過添加成核粒子來調(diào)節(jié)納米組件的尺寸和排列,以提高纖維力學性能,研究者制備了單壁碳納米管/聚多巴胺(SWNT-PDA)復合物,并在SWNT-PDA存在下合成了交聯(lián)劑含量為0.15%的納米凝膠,隨后研究了成核粒子的引入對納米凝膠纖維結(jié)構(gòu)和性能的影響。結(jié)果表明,隨著SWNT-PDA含量的增加,納米凝膠纖維的斷裂強度、斷裂應變和韌性呈現(xiàn)上升趨勢,納米組件的排列更加整齊,平均直徑減小。
通過纖維的預拉伸,分子鏈的排列顯著增加,纖維平均直徑減小。對于預拉伸應變?yōu)?0%的纖維,該結(jié)構(gòu)演變顯著提高了纖維的機械強度,并降低了其斷裂伸長率。經(jīng)過進一步的加捻優(yōu)化,最終實現(xiàn)了纖維斷裂強度1.27GPa和韌性383MJ /m3的組合,與天然蜘蛛絲的性能值非常接近。